Reference Electrodes

Eletrodos de referência

Eletrodos de referência são cruciais para a aquisição de dados eletroquímicos de boa qualidade. A deriva no potencial do eletrodo de referência pode causar erros quantitativos e qualitativos na coleta de dados e na análise, além das imprecisões simples no potencial medido. Potenciostatos de alto desempenho também podem ser suscetíveis a instabilidade se a impedância do eletrodo de referência for alta demais.

Detalhes do produto

A Gamry fornece um eletrodo de referência Calomel saturado (peça n° 930-03), um eletrodo de referência de prata/cloreto de prata (peça n° 930-15) e um eletrodo de referência de mercúrio/sulfato de mercúrio (peça n° 930-29). Todos os eletrodos de referência da Gamry mantêm contato elétrico com o eletrólito de suporte por meio de pontas Vycor (peça n° 955-03 - pacote com 5).  A ponta Vycor fornece um contato de boa qualidade e baixa impedância, de modo que você não encontrará nenhuma captação de ruído.  

O eletrodo de referência em calomel saturado (SCE) é provavelmente o eletrodo de referência mais usado no mundo.

O eletrodo de referência de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl) é mais simples em sua construção do que o SCE e tem um potencial similar. Ele também não contém mercúrio.

O eletrodo de referência de mercúrio/sulfato mercuroso é recomendado quando não for possível tolerar íon de cloreto no eletrólito. O eletrodo de referência de Hg/HgSO4 utiliza uma solução de preenchimento de sulfato de potássio.

Eletrodo de referência

E vs. SCE

E vs. NHE

Calomel saturado (SCE)

0

0,241

Prata/cloreto de prata (Ag/AgCl)

-0,042

0,198

Mercúrio/sulfato mercuroso (Hg/HgSO4)

0,40

0,64

Mercúrio/óxido de mercúrio (Hg/HgO)

-0,076

0,165

Eletrodo normal de hidrogênio (NHE)

-0,241

0

Notas: O Hg/HgO é um eletrodo de referência obtido por encomenda especial. A solução de preenchimento é hidróxido de sódio e contém uma frita de polímero. O NHE não está disponível pela Gamry e consta na tabela somente como um ponto de referência.

Eletrodos especiais

Eletrodos de pseudorreferência/semirreferência

Algumas vezes um eletrodo de referência clássico como um SCE não é prático. Por exemplo, se você está praticando eletroquímica com três eletrodos em campo, um eletrodo de vidro tem risco de se quebrar. Para trabalho de campo, muitas pessoas utilizam uma sonda de metal feita do mesmo material que o eletrodo de trabalho. Eletrodos de referência desse tipo são nomeados eletrodos de pseudo ou semirreferência (QRE).

Com microeletrodos (ultramicroeletrodos) a corrente é muito baixa, então, o uso de uma configuração com dois eletrodos com uma combinação de QRE/contraeletrodo pode ser aceitável. Nesse caso, metal de prata (ou platina) é uma escolha ideal, assim como um QRE bem preparado.

Nota: Os melhores candidatos para QREs são os materiais "bem preparados". Isso significa que o potencial na superfície muda muito pouco com qualquer corrente que passe por eles. Todos os "verdadeiros" eletrodos de referência são muito bem preparados. Mesmo sendo bastante comum utilizar uma liga resistente à corrosão, como Hastelloy para o seu eletrodo de referência, muitos desses materiais não são bem preparados. A Gamry não recomenda o uso de eletrodos de pseudorreferência Hastelloy; aço macio é uma opção muito mais bem preparada.

Eletrodos de referência de alta temperatura/pressão: Autoclaves

A outra aplicação na qual o eletrodo de referência pode se tornar uma grande dor de cabeça são os experimentos em alta temperatura e alta pressão em um autoclave. Existem muitos designs de eletrodos de referência para autoclaves. Um dos últimos é "Simple and Robust External Reference Electrodes for High-Temperature Electrochemical Experiments" de Bosch, Bogaerts e Zheng em CORROSION, Volume 59, página 163 (2003). Essa é a edição de fevereiro de 2003.

Nota: Considerando que um autoclave está SEMPRE aterrado, você precisa utilizar um potenciostato que esteja flutuando eletricamente. Todos os potenciostatos da Gamry flutuam - eles são isolados eletricamente da terra - portanto funcionam muito bem em uma célula aterrada como um autoclave. Por causa desse recurso, os potenciostatos da Gamry são utilizados em um grande número de laboratórios para experimentos a altas temperaturas.

 

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